熱分析豆知識

第36回 ポリマーのheating-cooling測定 熱履歴とは？（2）

DSCで結晶性ポリマーの1st. heating-cooling（冷却）-2nd. heatingの測定（昇降温測定）を行った場合、一般的には、1st. heatingで融解ピークが現れ、cooling過程で結晶化が起こりますが、cooling過程の冷却速度が非常に速い場合には、cooling過程で結晶化が起こらず非晶化した状態（アモルファス状態）となることがあります。その場合、cooling過程で結晶化による発熱ピークは現れず、ガラス転移によるベースラインのシフト（階段状変化）が見られます。

2nd. heatingでは、ガラス転移によるベースラインのシフトは見られ（ガラス転移は可逆的変化）、それ以降に結晶化（冷結晶化）が起こらなければ、融解ピークは現れないことになります。

また、cooling過程での冷却速度が十分遅く、cooling過程で結晶化が起これば結晶性となり、その場合には2nd. heating過程でガラス転移によるベースラインのシフトは見られず、融解による吸熱ピークが現れることになります。

このことは、結晶性が高い（非晶質の割合が小さい）サンプルの場合は、ガラス転移によるベースラインのシフトは非常に小さく検出が困難であり、また融解による吸熱ピークが明確に現れることを、そして、非晶性のサンプル（結晶質の割合が小さい）の場合は、ガラス転移によるベースラインのシフトが大きく現れ、また融解による吸熱ピークは小さく検出が困難になることを示しています。

このように、ガラス転移・結晶化・融解を目的とした測定においては、測定サンプルの結晶性・非晶性を考慮した測定および解析を行う必要があります。

製品情報
DSCvesta
DSC8231

本記事または熱分析一般に関するご質問やお問い合わせ
E-mail：netsu@rigaku.co.jp